火影忍者究极风暴革命作为系列作品之一，提供了超过100名可操作角色，其中包含主线剧情解锁角色、商店购买角色、碎片合成角色以及特殊挑战解锁角色。主线任务会逐步解锁包括漩涡鸣人、宇智波佐助、春野樱等核心角色，随着剧情推进可解锁更多如宇智波斑、宇智波带土等关键人物。部分角色需要通过游戏内货币在商店购买，例如部分影级角色和晓组织成员。游戏设计了角色碎片收集系统，特定角色需集齐100个对应碎片才能解锁，这种机制主要针对宇智波斑、宇智波带土等强力角色。
生存模式通关是解锁全角色的关键途径，尤其是最终几个高难度生存模式。游戏设置了多种特殊生存模式，包括咒印模式、蓄积查克拉减血模式、无法使用替身模式等，完成所有生存模式挑战后即可解锁全部人物。其中咒印模式被普遍认为难度较高，该模式下被敌人击中会暂时无法使用查克拉，对操作技巧要求严格。倒数三个生存模式的挑战难度呈阶梯式上升，需要玩家充分掌握角色性能和战斗机制。
游戏内设有多样化的角色获取方式，除常规解锁途径外，还存在特殊招募系统。部分角色需完成专属挑战任务才能解锁，如漩涡鸣人、宇智波佐助、宇智波斑等都有对应的挑战关卡。合体奥义系统也是本作特色，特定角色组合能触发特殊合体技，这要求玩家先解锁相关角色。机甲鸣人作为特殊原创角色，拥有金属身躯和两种形态变化，需要通过特定剧情解锁。
角色解锁进度与游戏完成度直接相关，全任务达成和全收集要素解开会逐步开放更多可选人物。年轻时期的角色组需要通过特定条件解锁，包括幼年鸣人、幼年佐助等。部分角色存在多种形态，如仙人模式鸣人、九尾模式鸣人等，这些形态通常作为独立角色需要分别解锁。游戏后期内容会开放更多影级角色和反派角色，完整角色阵容覆盖了火影忍者故事中的主要人物。
游戏中的角色类型分为奥义型、觉醒型和强化型三类，每类角色的解锁条件略有差异。奥义型角色侧重强力终结技，通常通过主线解锁；觉醒型角色拥有形态变化能力，多需完成专属任务；强化型角色则强调基础性能，主要通过商店和碎片获取。全角色解锁后，玩家可以自由搭配组合，体验不同的战斗风格和战术配合。角色性能差异明显，但不存在绝对强弱之分，关键在于玩家对角色特性的理解和运用。
最后需要说明的是，某些特殊角色如原创角色机甲藏马需要完成隐藏条件才能解锁。游戏中的合体奥义组合共有21组，每组都需要先解锁对应角色。全同伴任务达成会开放更多支援角色选项。虽然全角色解锁过程较为耗时，但多样化的获取方式保证了游戏过程的丰富性，避免了单一的重复操作。玩家可以根据自身偏好选择优先解锁的角色路线，逐步完善自己的可用角色库。
